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摘要: 高温尼龙的生产企业主要集中在国外的化工公司,如杜邦、索维尔、帝斯曼、巴斯夫、EMS、可乐丽、三井,以及国内的

全球高温尼龙合成14家企业排行榜

温尼龙的生产企业主要集中在国外的化工公司,如杜邦、索维尔、帝斯曼、巴斯夫、EMS、可乐丽、三井,以及国内的金发科技。而且各自由自己强的应用领域,如杜邦和巴斯夫在汽车上,EMS和DSM偏向于消费类电子等;受限于专利、以及核心关键单体原料的合成,国内的高温尼龙聚合以及应用发展受限。而在改性塑料行业利润已经不像以往那么高的情况下,高温尼龙聚合又再次受到行业的关注,您也可加小编微信,进入微信群一起讨论,记得备注高温尼龙”。

在介绍全球高温尼龙之前,先来了解一下尼龙。尼龙,Nylon,又叫聚酰胺,Polyamide,是分子主链含有酰胺键的一类聚合物的总称。常见产品是PA66和PA6,行业内也叫做双6和单6。PA66由羧酸和胺缩聚而成,PA6是开环聚合而成。它们都属于脂肪族聚酰胺,具有分子链柔软,结晶度高,结晶速度快,综合力学优异等特点,被广泛应用于各个领域。

随着工业不断发展,最近还有一些特种尼龙产品出现,高温尼龙便是其中之一。此外还包括长链聚酰胺,全芳香族聚酰胺等。高温尼龙在合成工艺中,分子主链上被引入苯环,链段刚性变强,熔点升高,加工温度超过300℃,长期使用温度超过150℃,是名副其实的耐高温材料。

半芳香族聚酰胺是由脂肪族二胺和芳香族二酸缩聚而成,比如PA4T、PA6T、PA9T、PA10T等。此外还有一种不含苯环的聚酰胺PA46,由于性能优异,也被列在高温尼龙范畴内。

目前市面上用的PA6T,其实并不是真正意义上PA6T纯树脂,而是共聚改性以后的产品。由于PA6T的熔点高达370℃,已经超过了其分解温度,加工难度很大。因此,各企业通常都需要共聚改性,降低熔点到300-320℃范围内,再商业化推广使用,比如PA6T/66,PA6T/6等。PA4T的性能也近似,不赘述。如果选用长碳链结构的二胺单体,比如超过9个碳原子的二胺,那么其纯树脂则可以直接加工,因为长的碳链结构提供了很好柔性,可以有效地降低熔点。


 图 常见高温尼龙单体汇总

随着中国高温尼龙市场的需求不断攀升,预计中国在未来几年里对高温尼龙的需求将以15%~25%的速度增长。今天这里介绍的14家企业主要是合成为主,只做改性的企业不在此列,如有遗漏,请文末留言。


1. 杜邦

详细介绍

HTN属于杜邦尼龙家族。杜邦HTN分为51G、52G、53G和54G四个系列,其中51G、52G和54G是属于6T的改性产品,可归属于半芳香族尼龙PPA,而53G系列因分子中苯环含量较少杜邦把它归为高性能尼龙。

Zytel?HTN51G=PA6T/MPMDT………..PPA

Zytel?HTN52G=PA6T/66……………….PPA

Zytel?HTN53G=PA……………………..HPPA

Zytel?HTN54G=PA6T/XT+PA6T/66…PPA

图 高温尼龙用于接线端子

图 HTN导热高性能尼龙材料

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2010年10月,杜邦发布发布了3种新树脂,其中有2种PPA(芳香族聚酰胺)树脂“ZytelHTN”。在直到230℃的高温环境中具有耐久性,在暴露时具有长久的耐冲击性,有助于延长汽车的使用寿命和提高安全性。

2016年2月,杜邦计划在德国哈姆工厂生产高温尼龙材料。

2016年4月,杜邦?Zytel?PLUS高性能尼龙助宝马创新混合动力跑车实现低噪音,可长时间承受-40°C至190C°的工作温度。

2017年5月,杜邦新一代Zytel?HTN高温尼龙产品具有超过19GPa的弯曲模量,同时具有高韧性、高流动性,且适合快速成型、易于喷涂,适用于轻便型笔记本电脑结构外壳部件,例如:笔记本的A面(LCD外壳),D面(底壳)以及C框架的理想选材。这种材料能够以合理的价格为整机提供稳定的可靠性。以14英寸的笔记本电脑为例,使用杜邦Zytel?HTN高温尼龙产品后A盖标称厚度可减至1.0至1.3毫米,较之使用传统的工程塑料,其厚度和重量降低达30-50%。

 

2. 索尔维

详细介绍

Amodel高性能聚对苯二酰胺(PPA)塑料于 1991 年商业化。具有优异的机械特性、突出的尺寸稳定性、卓越的高温性能和良好的加工特征。应用在汽车/交通、工业设备、水处理、电信、电气/电子、涂料和复合材料、食品服务和消费性产品等领域。

图 索尔维PPA高温尼龙中冷器气室(提高燃油率)

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2016年索尔维推出可以Amodel?PPA,可部分替代燃油导轨用中的金属部件。

 

3. 帝斯曼

详细介绍

在台式电脑、笔记本电脑、智能手机和平板电脑等电子设备上,有30%的高温连接器和插座由Stanyl? 或Stanyl? ForTii?制成。帝斯曼也为笔记本电脑和MP3主要品牌提供小型塑料配件。生产出更小、更轻但更强更耐用的电子元器件。事实上,Stanyl? 或Stanyl? ForTii?就用于制造世界上最小的连接器。

图 纳米注塑高温尼龙

 

图 PA410水龙头本体

最新动态: 

2008年,DSM工程塑料公司推出了其新产品尼龙4T,适合用于电子用途如记忆卡接插件、CPU插座、耐高温线轴等。此外还可用于汽车引擎盖下应用。

2013年,帝斯曼采用尼龙4T材料改进银行数据访问安全性,Stanyl For Tii不但具有优异的电镀性能,还能在高温条件下保持较高的强度和刚性。

2014年,推出全新一代Diablo耐高温聚酰胺。该新品级是帝斯曼Stanyl聚酰胺46和Akulon 6/66系列产品的一员,主要应用于温度可高达260℃的汽车发动机舱内。

2015年,其高性能聚酰胺材料Stanyl?和Stanyl?ForTii?已获得全球主要生产商的认可,用于生产下一代USB Type-C连接器。 

2016年10月,DSM研发耐热性尼龙46材料——Stanyl?DiabloOCD 2100,助力新型塑料进气歧管,长期使用温度提高到了230℃。

2016年11月,帝斯曼ForTii?Ace JTX8在汽车电子系统领域取得突破性进展。适用于高达200°C 的环境。

2017年3月,帝斯曼研发了一款基于高性能ForTii? Ace高分子聚合物的新型材料,适合用于NMT。它独特的C4分子结构的化学性,产生了比其他PPA更优越的结晶行为。


4. 巴斯夫

详细介绍

BASF推出的UltramidT系列产品是以PA6/6T为基础的聚酰胺成型化合物。具有优异的机械性能和电性能,吸水率低。

图 Bosch fuel tank sensors made from Ultramid?T KR 4355 G7


图:巴斯夫高温尼龙适用于LDS工艺

 

5. 艾曼斯

详细介绍

GRIVORY?HT是EMS 所推出半芳香族尼龙(PPA)属于半结晶热塑性塑胶,拥有非常好的物性。即使在高温环境下仍具有良好的尺寸安定性及物性(在120°C 下其韧性及强度皆优于PPS和PEEK)。此外,GRIVORY?对身体无害,可以应用于直接接触人体的产品上(食品容器、水杯等)。EMS高温尼龙主要有PA6T/6I、以及PA6T/66。

图 PPA用于索尼手机

 图 PPA在汽车领域应用

最新动态

2014年8月艾曼斯推出提供了两种耐高温尼龙材料:高热稳定性尼龙66/6的共混合金GrilonTSG-W和GrilonTSG-W2。

2014年随着欧6标准即将推行,艾曼斯又推出了GriovryHT2VS-HH系列产品,在持续升高的温度(尤其是180~250℃)能够长时间维持强度的稳定性。

2016年4月26日吉利汽车决定跟EMS-GRIVORY进行战略合作,因为EMS-GRIVORY的高温高强度尼龙材料,不仅能够满足吉利汽车结构件以塑代钢的苛刻要求,同时符合其降低成本的需求。

 

6. 三井

详细介绍

ARLEN?为日本三井化学公司(MitsuiChemicals,Inc)所开发出的一种耐高温尼龙,通过向尼龙的基本分子链上导入芳香环,而实现了耐热性的提升以及低吸水性。尤其适用于表面贴装技术(SMT)用电子连接器,是基于对苯二甲酸、己二酸及己二胺的改性尼龙6T,其熔点高达310℃。

ARLEN?的主要特性为优异的高温刚性、尺寸安定性以及耐化学品性。优异的特性使ARLEN在许多领域包括汽车零件,机械零件以及电气/电子零件上有广泛的应用。

图 应用与SMT连接器等

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ARLEN在许多领域包括汽车零件,机械零件以及电气/电子零件上有广泛的应用。


7. 可乐丽

详细介绍

PA9T就是由KURARAY公司首度开发成功并实现工业化。商品名为Genestar,是由碳数9的直链脂肪族二酰胺的对苯二酸聚合而得。

图 PA9T的合成工艺路线图

图 PA9T在汽车上的应用

  

8. 赢创

详细介绍

VESTAMID?HTplus是专门开发用于替代传统金属应用的一款高温尼龙。它是一种聚邻苯二甲酰胺(PPA)的半结晶性材料,在高温下性能稳定,并具有良好的性价比。它是结合了优良的耐高温,耐化学性以及优异的机械性能于一身的尼龙产品,能够消除工程塑料(如PA6和PA 6.6)与昂贵的高性能聚合物(如PEEK,LCP)之间的差别。

广泛用于各领域,除用于汽车工业零部件、机械和设备制造、电气电子设备、电信设备与水处理设备外,VESTAMID? HTplus还用于纤维复合材料、细丝产品以及家用电器等。

图 PPA用于连接器

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2012年,欧洲一家领先的汽车OEM厂商将赢创的聚邻苯二甲酰胺(PPA)用于批量生产变速杆零件。产品不仅重量更轻,而且更经济,并使环保的快速生产成为可能。

 

9. 兰蒂奇

详细介绍

高温PA,采用35%玻纤加固的注塑料。具有热稳定性,可在升温条件下持续使用。适合制造要求具备高刚度的部件,也适合制造要求具备良好的力学阻力的部件,还适合制造要求具备较高作业温度的部件,也适合制造要求具备卓越的抗热老化性能的部件。用于汽车、电气-电子、科技行业、家电和运输等领域。

图 兰蒂奇RADILION? XTreme高温尼龙在汽车中应用

最新动态:

2011年,RADICI公司针对小型涡轮增压发动机的市场趋势,推出以PA66为基材的RADILON A HHR系列,适用于210度3000小时长期高温的挑战 。

2013年,RADICI公司进一步完善了高温尼龙的细分区间,推出了半芳香族尼龙为基材的RADILON XTreme HHR系列,最高可以承受230度3000小时的高温挑战,应用于温度要求更高的中冷器,涡轮增压热端和集成中冷器的进气歧管等应用。

图 使用Radilon? XTreme BMV150HHR吹塑制成的涡轮管

图 采用Radilon? XTremeRV200UK 制作的用于新一代灌木清除机的消声器机盖

2014年兰蒂奇工程塑料集团推出了其耐高温尼龙新产品RADILIONXTreme系列,用于制造引擎盖、摇杆盖、冷却加热装置和油箱等。 

2016年,兰蒂奇在K2016上展示RADILONAestusT产品系列,具有最高的耐温性能,很高的耐火性和耐化学性,尤其是对腐蚀性流体,常用于于电气电子设备、水管道、热饮料配给设备和汽车行业。

 

10. 金发

详细介绍

PA10T产品的分子链会更长一些,具有更低的酰胺键密度,因此PA10T是所有半芳香族尼龙家族中吸水率最低的尼龙材料。

最新动态

2009年橡塑展,金发公司隆重推出了牌号为Vicnyl的PA10T产品,它具有优异的耐热性,超低的吸水率,更好的尺寸稳定性,耐无铅焊锡温度高达280℃,优异的耐化学性能和注塑加工性能。

2009年金发建成了1000吨规模的PA10T中试装置。鉴于市场需求,2012年又开始建设万吨级的PA10T生产线,目前第一期工程已经顺利投产。

2016年,金发科技推出PA10T,实现水龙头“无铅化”。

图  PA10T应用于水龙头

图 金发科技PA10T在LED反射支架应用基本横扫国外产品

图 PA10T基材LDS材料

 

11. 三菱瓦斯化学

详细介绍:

MXD6是于20世纪50年代以间苯二甲胺和己二酸为原料,通过缩聚反应合成的一种结晶性尼龙树脂。日本三菱瓦斯化学公司采用直接缩聚法合成了MXD6。可用于制造阻隔性材料或工程结构材料

MXD6具有吸水率低、热变形温度高、拉伸强度和弯曲强度高、成型收缩率小、对O2、CO2等气体的阻隔性好等特点。MXD6由于具有较宽的加工温度,可以与聚丙烯(PP)共挤出、与高密度聚乙烯(HDPE)共挤吹塑。在工业上,MXD6主要用于包装材料和代替金属作工程结构材料。


12. 江门德众泰

详细介绍:

PANT树脂具有类似于尼龙(聚酰胺)的分子链结构,只是由于主链上的链状C-C键部分被苯环取代,使得材料的性能发生了变化。

图 PANT I1000结构式

材料特点:力学性能更加优异,吸水率低,尺寸稳定性极佳

图 应用在手机领域

最新动态:据业内人士透露,材料性能已经可以同国外巨头PK,应用正在积极推广之中。

 

13. 杰事杰

详细介绍:

Genius HPN是由脂肪族的二元胺与芳香族的二元酸中和制得单体,再加入第三、第四单体共聚得出基础树脂,最后经过改性成为高性能聚酰胺树脂。

自2000年起杰事杰对PA12T、PA10T、PA6T等进行了系统研究,尤其是在高温尼龙PA6T方面取得了令人瞩目的成绩,推出了Genius HPN系列。

HPN产品在耐热性方面具有明显的领先优势,并可以应用于各汽车、电子电气工业等高耐热领域。

最新动态:

公司还开发了HPN树脂、HPN增强改性产品、HPN增强阻燃产品等多个牌号产品,这些产品具有很好的耐高温特性,并且具有高强度,低吸湿,尺寸稳定性好的特性,可以应用于汽车发动机周边部件、电子电器产品的接插件、连接器、断路器等部件。


14. 新和成

详细介绍:NHU-PPA Resin热变形温度高,韧性和耐摩擦性优异,熔融流动性良好,易于加工,耐酸碱和一般化学品腐蚀,机械性能优异。



第一届特种工程塑料发展与应用论坛之高温尼龙

2017年10月20日

苏州 昆山维景国际酒店昆山市花桥镇花桥国际商务城兆丰路2号


主要议题Meeting Topic   

时间

会议议题

嘉宾/企业

9:00-9:05

开场致辞

主办方 艾邦高分子

9:05-9:35

高性能聚合物&高温尼龙市场现状

IHS  徐徐 副总监

9:35-10:05

以战略眼光看待“整车轻量化”与“材料可持续性”的整体性

兰蒂奇 Marketing Manager  David Q-祁源

10:05-10:35

茶歇

10:35-11:05

半芳香尼龙PA6T产业化开发

四川大学/青岛三力本诺新材料股份有限公司 杨杰教授

11:05-11:35

耐高温阻燃剂以及配色等助剂解决方案

 

科莱恩

11:35-13:40

午餐

13:40-14:10

高温尼龙在LED的应用

 

木林森股份有限公司  刘志平经理

14:10-14:40

部分芳香族尼龙在消费性电子产品上的应用

EMS  薛小平 应用技术经理

14:40-15:10

特种工程塑料在连接器中的应用

富士康  张玉春技术专理

15:10-15:40

茶歇

15:40-16:10

PA10T & LCP在电子电气领域中的应用

 

金发科技  问刚总监

16:10-16:40

高温尼龙在新一代手机纳米注塑材料应用及特种材料的开发

江门德众泰 王爱国总监

17:00-19:00

晚宴

请加微信并发名片报名;张小姐:18320838592; 江先生:18666186648,微信同电话号码。会议详情请点击此处


同期活动:

10月20日苏州第二届长纤增强塑料材料及汽车轻量化论坛,详细进来看看!


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